LiODFB的合成

已有的關(guān)于草酸二氟硼酸鋰合成的文獻(xiàn)報(bào)道，是以草酸鋰和三氟化硼乙醚按 照1：1的比例反應(yīng)制備。通過反復(fù)探索分析，本實(shí)驗(yàn)以DMC為溶劑，草酸鋰和三氟化硼乙醚按照1：2(摩爾比)的比例在干燥反應(yīng)體系中恒溫反應(yīng)一定時(shí)間， 用集熱式磁力攪拌器提供恒溫和攪拌，制備獲得初產(chǎn)品，然后數(shù)次重結(jié)晶提純后， 獲得高純度的樣品用作下步分析。本實(shí)驗(yàn)有關(guān)樣品LiODFB的所有操作都是在手套箱(箱內(nèi)水、氧指標(biāo)均小于20ppm)中進(jìn)行的。

LiODFB的合成機(jī)理探討

LiODFB是由Li2C2O4和三氟化硼乙醚(BF3O(c2H5)2)按 照1：1的比例反應(yīng)生成，反應(yīng)有固體渣相LiF生成，反應(yīng)式為：

 Li2C2O4+BF3O(C2H52--}C2H5OC2H5+LiF+LiODFB

按照1：1的摩爾比稱取Li2C2O4和BF3O(C2H5)2，同時(shí)取溶劑DMC，加入干 燥反應(yīng)釜中，恒溫反應(yīng)一定時(shí)間，獲得的反應(yīng)物為乳黃色的液固混合物，過濾得到白色固體和濾液，將白色固體干燥并用XRD分析，結(jié)果如圖(a)所示。白 色固體為沒有反應(yīng)完全的純Li2C2O4，并沒有LiF存在。

將濾液旋蒸使其析晶，采用核磁共振分析晶體的B譜和C譜，結(jié)果如圖3．2 所示。

圖3-2(a)B譜中11B在3．01ppm有一個(gè)很強(qiáng)的二重峰，是BF2中11B的吸收峰， 在．1．37ppm處有一個(gè)峰，為BF4中11B峰；圖3．2(b)的C譜中13C在160．45ppm 處有一個(gè)吸收峰，確定為羰基吸收峰。根據(jù)上述分析可以 判斷是LiODFB和LiBF4的混合物。 將Li2C2O4和BF3O(C2H5)2的摩爾比增30lin 1：1．5和1：2進(jìn)行反應(yīng)，1：1．5摩爾 比的原料反應(yīng)后仍是獲得混合物，過濾得到的物質(zhì)的XRD檢測圖譜如圖3．1(b) 所示，檢測物質(zhì)的峰與Li2C2O4的PDF卡片完全重合，1：1．5原料摩爾比反應(yīng)獲 得的最終產(chǎn)物仍是Li2C2O4，沒有發(fā)現(xiàn)LiF。