(1) 在離子液體中,有機(jī)陽離子的大小和開關(guān)對(duì)決定其熔點(diǎn)大小起著決定性作用。一般來說,陽離子體積越大,所對(duì)應(yīng)離子液體的熔點(diǎn)越小,且咪唑鹽室溫離子液體的熔點(diǎn)較其他同碳數(shù)的銨鹽要低。目前文獻(xiàn)報(bào)道的熔點(diǎn)最低的離子液體的氯鋁酸型【EMIm】Cl—AlCl3,當(dāng)X(AlCl3)=0.63時(shí)其熔點(diǎn)僅為-90℃。
(2) 在陽離子相同的情況下,陰離子的體積對(duì)熔點(diǎn)影響顯著。陰離子體積越大,熔點(diǎn)越高。如離子液體【EMIm】(CF3SO2)2的熔點(diǎn)為-21℃,【EMIm】N(CF3CF2SO2)2的熔點(diǎn)為-1℃,而【EMIm】C(CF3SO2)3的熔點(diǎn)為39℃,隨著陰離子體積的增大,熔點(diǎn)依次升高。當(dāng)陰離子電荷數(shù)都為1時(shí),大多數(shù)RTILs的熔點(diǎn)隨著陰離子體積的增大而升高,但這種規(guī)律在陰離子體積特別大時(shí)并不適用。
(3) 在陰離子相同之處的情況下,陽離子的對(duì)稱性對(duì)熔點(diǎn)也有著較大影響。一般來說,陽離子的對(duì)稱性越好其熔點(diǎn)越高。如離子液體【MMIm】Cl熔點(diǎn)為124.5℃,而離子液體【BMIm】Cl的熔點(diǎn)僅為65℃。(如圖2)
(4) 在其他條件不變的情況下,在咪唑2號(hào)上引筆試取代基(如烷基)將導(dǎo)致熔點(diǎn)的顯著升高。如離子液體【PMIm】Cl熔點(diǎn)為87℃,而【PMMIm】Cl的熔點(diǎn)卻高達(dá)188℃,這可能是由于2號(hào)位甲基的引入引起了環(huán)結(jié)構(gòu)的變化所導(dǎo)致。
(5) 陽離子取代基的鏈長(zhǎng)對(duì)離子液體的熔點(diǎn)也有著較大的影響。一般說來,離子液體的熔點(diǎn)隨著取代基的的增加通常要降低。當(dāng)烷基鏈的碳原子數(shù)n為4-10時(shí),離子液體在冷卻時(shí)有更強(qiáng)的趨向于生成玻璃態(tài)的傾向。當(dāng)繼續(xù)增加碳原子數(shù)至n為8-10時(shí),離子液體的熔點(diǎn)又隨著取代基長(zhǎng)的增加而升高。
對(duì)于帶相同碳數(shù)取代基的咪唑離子液體,取代基越多,其離子液體的熔點(diǎn)越高。
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