不同溫度下 LiTFSI-CsTFSI-MoCl3 熔體的電化學行為見圖 3??梢钥闯?,熔體中 MoCl3 處于飽和濃度,在 200 ℃下,在 0 V 左右的電流峰可歸因于鋰離子的電化學沉積,在 1.5 V 左右,出現(xiàn)一個明顯的陰極電流峰,電流增加可認為是鉬離子的電化學還原峰,在 2.4 V 左右出現(xiàn)的陽極電流峰可認為是鉬離子的電化學氧化;在 150 ℃下,除鋰離子的電化學還原峰較明顯外,在 1.7 V 左右出現(xiàn)陰極電流增加,可歸因于鉬離子的陰極還原,陽極掃描方向沒有出現(xiàn)明顯的陽極峰電流?;谝陨想娀瘜W研究結果,在 1.4 V 進行了恒電位電解,電解溫度分別為 150 和 200 ℃。在 150 ℃得到的沉積物與鎳基板的附著很差,在清洗過程中,很容易脫落。200 ℃下得到的沉積物與鎳基板附著較好。沉積物呈現(xiàn)灰黑色。圖 4 是 200 ℃下,在 1.4 V 恒電位沉積 6 h 所得沉積物的形貌??梢钥闯觯练e物為非結晶態(tài)。沉積物的 XRD 分析中未探測到金屬鉬相的存在,說明得到的沉積物是非結晶態(tài)的。
采用 X 射線光電子能譜技術(XPS)對鍍層進行分析,結果見圖 5。用離子束對鍍層進行 5~20 s 的蝕刻后,所得表面 XPS 譜圖與單質(zhì)鉬的特征譜線對應得很好,說明鎳基板上沉積了一層非晶態(tài)的金屬鉬。本研究目的是得到結晶態(tài)的金屬鉬,并與基板有良好的附著。為達到這一目的,向熔體中添加了 0.5 mol%的 LiF,實驗結果表明,鍍層的結晶狀態(tài)并未改善。這與 S. Abedin 所得結果相左,可能是所采用的電解質(zhì)體系不同所致。