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咪唑離子液體如何將CO2高效電還原為CO?

2024-10-11 10:42:22 sh默尼 6

隨著工業(yè)化的不斷發(fā)展,空氣中CO2的濃度不斷增加,在各種處理CO2濃度的方法中,電化學(xué)還原被認(rèn)為是回收CO2的有效方法。離子液體(ILs)具有低揮發(fā)性、不易燃和電化學(xué)窗口高等特性,這使其成為電化學(xué)還原CO2過(guò)程中有前途的電解質(zhì)。但是純離子液體粘度高,這會(huì)對(duì)電化學(xué)傳質(zhì)過(guò)程產(chǎn)生影響。乙腈(AcN)的粘度低、電化學(xué)窗口寬且CO2溶解度高,已成為CO2電化學(xué)還原反應(yīng)(CO2RR)中常用的溶劑。如果將離子液體AcN溶液混合形成混合電解質(zhì),有望能夠增強(qiáng)系統(tǒng)的傳質(zhì)能力。


離子液體中,咪唑基離子液體(Imim-ILs)因其優(yōu)異的電化學(xué)性能而備受關(guān)注。前人的研究表明,電極表面的陽(yáng)離子物質(zhì)與反應(yīng)中間體相互作用改變了電化學(xué)雙層(EDL)的特性,因此在CO2RR中起重要作用。1-乙基-3-甲基咪唑鎓離子([Emim]+)能吸附在銀電極表面,形成吸附層。該吸附層可與CO2相互作用形成復(fù)合中間體,這些中間體的形成降低了?CO2-的能態(tài),從而顯著降低CO2還原為CO的過(guò)電位。通過(guò)前人的研究發(fā)現(xiàn),不同的Imim-ILsCO2RR中表現(xiàn)出不同的活性位點(diǎn)。密度泛函理論計(jì)算(DFT)證明,CO2與咪唑環(huán)上C2、C4C5都能形成氫鍵,但CO2傾向于定位在咪唑環(huán)C4/C5-H附近,因?yàn)樵?/span>C4-HC5-H位置形成的[EMIM-CO2]更穩(wěn)定。

基于此,來(lái)自華中科技大學(xué)胡輝黃浩團(tuán)隊(duì)使用兩種典型的Imim-ILs,即[Bmmim]+[Bmim]+作為研究對(duì)象,研究了咪唑鎓陽(yáng)離子的結(jié)構(gòu)差異對(duì)體系還原性能的影響。此外,還分析了咪唑鎓陽(yáng)離子與?CO2-生成中間體的結(jié)合模式,提出了[Bmmim]+[Bmim]+Imim-ILs/AcN溶液中促進(jìn)CO2電化學(xué)還原為CO的機(jī)理。發(fā)現(xiàn)Imim-ILsCO2RR中表現(xiàn)出優(yōu)異的選擇性。量子化學(xué)計(jì)算表明,咪唑環(huán)通過(guò)中等強(qiáng)度的氫鍵與?CO2-形成中間體,有利于在電極界面處與?CO2-結(jié)合接受電子,進(jìn)一步還原CO。

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